Synthese der 8-13C-(9R)-Deutero-10-Methylenstearinsäure

Zusatztext

Inhaltsangabe:Zusammenfassung: Das Ziel der vorliegenden Arbeit ist die Synthese einer 10-Methylenstearinsäure, 13C-markiert an der Position 8 und monodeuteriert am C-9, mit bekannter und enantiomerenreiner Konfiguration. Der vorgeschlagene von 1-Hexin ausgehende, 11-stufige Syntheseweg gelang bis zum (3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo [3,3,1,1,31] dec-3-yl)-1-decin, dem vorletzten Zwischenprodukt, in einer Ausbeute von 0,15% bezüglich 1-Hexin bzw. 0,34% bezüglich Formaldehyd, dessen 13C markierte Form zur Einführung dieses Isotops dient. Die Kupplung des Decins 21 mit C8-CuMgBr zur 2,4,10-trioxaadamantylgeschützten 10-Methylenstearinsäure 30 gelang nicht. Eine Reaktionsfolge zum Abbau des 10-Methylenstearinsäureesters zum 7-Hydroxy-hexansäuremethylester wurde aufgezeigt. Inhaltsverzeichnis:Inhaltsverzeichnis: ITheoretischer Teil 1.Metabolismus der Ölsäure im Mycobacterium phlei ATCC 354 2.Konfigurationsaufklärung durch 8-Isotopenshift im " C7NMR 3.Aufklärung der absoluten Konfiguration natürlicher Tuberkelstearinsäure 4.Der Syntheseplan IIDie Synthesen 1.Die ursprüngliche Synthese 1.1.1Iodolhexin 1.2.cislDeuteroliodolhexen 1.3.cis2Deutero2heptenollessigsäureester 1.4.1Brom6(2,4,10trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec3yl)hexan 1.5.cis6Deutero13(2,4,19trioxatricyclo[3,3,1,1, " ] dec3yl)5tridecen 1.6.8(2,4,10trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec3yl)octanal 1.7.8(2,4,19trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec3yl) (1R) deuteroloctanol 1.8.8(2,4,19trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec3yl) (1R) deuteroloctanoltoluolsulfonsäureester 1.9.(3R)Deutero10(2,4,10trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec3yl)1decin 2.Kupferkatalysierte Kopplung am Modell 2.1.8(2,4,19trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec3yl)1octin 2.2.7Methyliden1(2,4,10trioxatricyclo[3,3,1,1,31]dec3yl)pentadecan 3.Modifizierte Kupplung zur. C-14 Kette 3.1.cis1,9Tetradecandien 3.2.1Hydroxy9tetradecen 4.Abbaureaktion für 10-Methylenstearinsäure 5.Ausblick IIIExperimenteller Teil 1.1Iodolhexin 2.cislIodolHexen 3.cislDeuteroliodolhexen 4.cis2Heptenollessigsäureester 5.cis 2Deutero2heptenollessigsäureester 6.1Brom6(2,4,10trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec3yl)hexan 7.cis6Deutero13(2,4,10trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec3yl)5tridecen 8.8(2,4,10trioxatricyclo[3,3,1,1, " []

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